Cl-和SO42-與季銨陽離子之間的作用力不同，即在固定相上的保留程度不同，導致不同陰離子相互分離。

 

    離子色譜影響保留的因素

 

    (1)淋洗液流速和分離柱長度

 

    與HPLC相似，vanDeernter曲線表明，理論塔板高度僅在非常低的流速時才會有影響。因此，可由增加流速來改變保留時間而并不明顯地降低分離效率。流速和保留時間之間存在一種反比的關系，但是流速的增加受分離柱最大操作壓力的限制。另外，用降低流速來改善分離效率的辦法在有限范圍內是可能的，因為淋洗液的pH、離子強度不受流速改變的影響，待測離子的洗脫順序也不受流速的影響。

 

    分離柱的長度影響理論塔板數（即柱效）。若兩支分離柱串聯，分離效率將會增加，這樣可以使具有相似保留特性的離子之間得到較好的分離，同時保留時間也增加。分離柱的長度也影響柱子的交換容量，當樣品中被測離子的濃度遠小于其他離子的濃度時，可用長分離柱來增加柱容量。

 

    (2)與固定相有關的因素

 

    抑制型離子色譜中，固定相的改變決定著離子的選擇性。主要包含兩個方面的原因：第一，在離子色譜中主要是由離子交換樹脂與帶電荷的溶質離子之間的相互作用來決定待測離子的洗脫順序；第二，必須選擇適當的抑制型電導檢測器與洗脫液相匹配。抑制型離子色譜中固定相的選擇性主要由三個因素決定：樹脂的組成、離子交換位置的類型和離子交換位置的結構。

 

    (3)與流動相有關的因素

 

    抑制型離子色譜在固定相確定之后，為了更好地控制和提高離子交換的選擇性，流動相的選擇也是非常重要的。淋洗液的選擇與所用的檢測器有關，直接電導檢測和抑制型電導檢測所用的淋洗液不僅在濃度和pH上不同，而且在類型上也存在著很大的差異。選擇流動相主要考慮的因素有淋洗液的離子組成、離子濃度和pH、非離子型淋洗液溫度及其改進劑。

 

    （4）溫度

 

    HPLC中，保留時間是隨溫度的增加而減小，保留時間改變的范圍僅為10%～15%。離子色譜中，溫度對保留時間的影響較HPLC中明顯，因為溫度對電解質的影響大于對非電解質的影響。離子色譜中離子的保留分為吸熱和放熱兩種過程。離子色譜交換過程為放熱時，保留時間隨溫度的增加而減小；離子交換過程為吸熱時，保留時間隨溫度的增加而增加。即隨溫度的增加，某些離子的保留時間可能增加，而另一些離子的保留時間可能會減小。因此，可由改變柱溫來改變選擇性。