腈綸濕法紡絲中凝固浴濃度的控制

在腈綸濕法紡絲中，凝固浴濃度穩定直接影響紡絲成形的好壞，而紡絲成形直接關系到生產的平穩性與成品絲束的質量。本文主要淺析了凝固浴濃度穩定的重要性，講述實際生產中凝固浴濃度控制的兩種方法，手動密度檢測法和MPR E-Scan在線濃度儀控制法，并對兩種控制方法的優缺點進行對比。

凝固浴濃度控制在腈綸濕法紡絲中的重要性腈綸全稱為聚丙烯腈纖維，是由聚丙烯腈或85% 以上的丙烯腈和其他第二、第三單體的共聚物紡制的纖維，腈綸工藝按紡絲成形方式可分為干法紡絲和濕法紡絲兩種，其中濕法紡絲的成形是靠紡絲原液浸入凝固浴中，紡絲原液中的溶劑NaSCN（腈綸濕法紡絲所用溶劑還有DMF、DMAC、DMSO、丙酮等，本文以NaSCN 為例）與低濃度NaSCN 溶液即凝固浴進行雙擴散，使得噴出的紡絲原液中聚丙烯腈濃度達到≥ 63% 的成形條件。

根據雙擴散原理，紡絲原液在紡絲成形時主要發生三種變化：一，形態的改變，從液態→粘彈狀態→凍膠體；二、組成的改變，聚合物濃度變大；三、熱力學參數的變化，釋放熱能，溫度降低，而影響成形效果的主要因素有：濃度差、溫度差、凝固浴流量等。在紡絲原液參數不變，溫度差及凝固浴流量，牽伸速度等易于控制的情況下，凝固浴濃度控制的穩定性就直接關系到紡絲成形的好壞，凝固浴濃度過高或過低都不利于纖維成形，凝固浴濃度越高則濃度差越小，雙擴散進行的速度變慢，原液三態改變不*，紡絲成形不*，則初生纖維強度不夠，黏度較大，在拉伸過程中初生纖維易出現斷絲、并絲、疵點等情況，此類纖維進入后續工序時，易造成纏輥等生產事故和纖維質量強度不足、粉塵較多等質量問題。凝固浴濃度越低則濃度差越大，雙擴散進行的速度變快，原液細流的表面形態改變較快，形成一種缺乏彈性而又脆硬的皮層，阻止原液細流中心處雙擴散的進行，導致初生纖維皮芯結構不一，有孔洞產生，延伸性變差，拉伸時易斷裂產生毛絲，在后續工序中絲束易被拉斷造成纏輥等生產事故以及NaSCN清洗不*，絲束含NaSCN 較高、延伸性較差、絲束泛白失透等質量問題。由此可見凝固浴濃度控制的穩定與否，直接影響到濕法紡絲生產的平穩運行和zui終產品質量的好壞，所以穩定控制凝固浴濃度，保持濃度差波動較小對腈綸濕法紡絲長周期運行具有重要意義。

凝固浴濃度控制的方法與優缺點

凝固浴濃度隨著紡絲箱中雙擴散的進行，會不斷的增高，為保持凝固浴濃度的穩定，需補加水或低濃度NaSCN 溶液進行調節，補加量的大小則根據檢測濃度來確定，zui終使得進入紡絲箱系統的凝固浴濃度保持恒定。

檢測凝固浴濃度并調節的方法有很多種，安慶腈綸過往使用為手動密度檢測再人工調整，現在使用的是MPR E-Scan在線濃度儀檢測，并自動跟蹤調整。在過往使用的密度法中，正常生產時，操作人員每隔1～ 2h從紡絲箱中采2個樣品，再使用密度計檢測樣品密度，因為是NaSCN 水溶液濃度和密度在固定溫度下成一定的關系，所以通過密度比較，確定濃度偏離情況，再根據偏離情況進行手動調整稀NaSCN 溶液補加量，直至下次檢測確定調整情況。這種控制方法存在很多弊端，一、密度計檢測密度因人工檢測，

且不同人員觀測量有一定的偏差，所以精度不夠高；二、手動控制調節閥大小來補加，靠經驗，屬于估計量，不能及時精細的控制補加量；三、每隔1～2h采一次樣進行檢測，不能及時反映補加效果，同時操作人員工作量加大；

四，濃度與密度的關系受溫度的影響，若溫度出現波動，原有密度值不能準確描述當前溫度下的濃度，則調節不夠準確。

現在使用MPR E-Scan濃度儀濃度檢測濃度并自動跟蹤調整，是通過專門的細管從凝固浴調整后的位置引一股細流經過MPR E-Scan濃度儀，通過MPR E-Scan濃度儀的折射率檢測流經的凝固浴濃度，再通過自動跟蹤濃度的自控閥自動調節稀料補加量，確保凝固浴濃度穩定在設定值。MPR E-Scan濃度儀濃度檢測相對于手動密度檢測有很多優勢，一，隨時檢測濃度并通過自動跟蹤的自控閥進行補加量調整，保持濃度在設定值左右，且精度較高；二，濃度是通過折射率進行換算，且MPR E-Scan濃度儀自帶溫度參數補償，所以濃度檢測的度受溫度影響較小；三，能及時反映濃度變化情況，可以通過DCS 系統檢查濃度變化趨勢，便于生產事故影響因素的分析；四，不需要手動檢測，降低操作人員的工作量。MPR E-Scan濃度儀檢測濃度有很大優勢，但也有相應缺陷：一，凝固浴中有部分雜質，可能附著于鏡片表面，影響檢測結果；二，MPR E-Scan濃度儀如果損壞，不易被及時發現。針對這些缺陷，安慶石化采取定期檢查校正MPR E-Scan濃度儀的辦法，及時更換MPR E-Scan濃度儀內去除雜質的機械刷頭，且定期對濃度檢測的準確性進行化驗校正。

兩種控制方法的生產數據對比

圖1和圖2分別是在安慶石化腈綸實際生產中，手動密度檢測控制（2013 年）和MPR E-Scan在線濃度儀檢測控制（2015年）時的化驗濃度。通過兩組圖表對比可以發現，使用MPR E-Scan濃度儀檢測控制濃度時，凝固浴濃度波動明顯更小，且波動時調整更迅速，這有利于紡絲成形的穩定，長周期連續生產以及纖維質量更易控制。

2013 年凝固浴濃度是通過手動密度檢測控制，在這一年內，紡絲共發生1 次因凝固浴濃度控制失控引起的較大生產波動，和多次小的濃度波動，造成6 條生產線不穩，出現大范圍纏輥事故甚至部分生產線停車事故，且事故時間段內的絲束強度等多項質量指標不合格等質量問題，造成較大損失。2015 年凝固浴濃度是通過MPR E-Scan在線濃度儀檢測控制，全年內，未發生任何1 次凝固浴濃度嚴重失控現象。

結語

通過實際生產數據對比，可以發現，MPR E-Scan在線濃度儀檢測濃度并自動調整的方法很好的控制了凝固浴濃度的穩定性，遠優于以往的手動密度方法，從根本上消除了因凝固浴濃度波動造成的生產事故和質量問題，對實際生產具有重大意義。