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大連化物所提出調控界面硫遷移提升電解海水析氫催化劑性能新策略

研發快訊 2024年07月30日 10:28:08來源:中國科學院大連化學物理研究所 13880
摘要近日,中國科學院大連化學物理研究所在電解海水析氫催化劑研究方面取得新進展,揭示了催化劑在析氫過程中硫原子的動態遷移及碳層捕獲機制,實現了析氫催化劑的超低過電位和良好穩定性。

  【儀表網 研發快訊】近日,中國科學院大連化學物理研究所醇類燃料電池及復合電能源研究中心金屬燃料電池系統研究組(DNL0313組)王二東研究員團隊與催化與新材料研究中心(1500組群)楊冰副研究員等合作,在電解海水析氫催化劑研究方面取得新進展,揭示了催化劑在析氫過程中硫原子的動態遷移及碳層捕獲機制,實現了析氫催化劑的超低過電位和良好穩定性。
 
  過渡金屬硫化物(TMSs)因其優異的催化活性,在氫析出反應 (HER)中備受關注。雖然TMSs在析氫過程中的表面重構可以顯著提升HER活性,但通常伴隨著硫組分的部分流失和缺陷的形成,這種硫原子的不可逆流失將導致TMSs長期穩定性下降、性能迅速衰減等問題。因此,實現對TMSs中硫浸出的精確調控對于保持催化劑的高活性和耐久性至關重要。
 
  本工作中,團隊針對這一挑戰,通過構建氮摻雜碳(CN)殼封裝的NiCoS異質結構(CN@NiCoS)電催化劑,精準調控界面硫遷移,克服了活性和穩定性之間的“蹺蹺板”關系。原位表征和理論計算揭示了CN@NiCoS催化劑中硫遷移和捕獲的過程。Ni3S2/Co9S8異質界面促進了硫原子的脫出并形成硫空位,遷移的硫原子被CN層捕獲,抑制了硫的不可逆溶解,從而提高了氫析出反應穩定性。此外,硫原子的動態遷移捕獲過程中形成的硫摻雜的CN和硫空位(S-NC/Vs)位點進一步調控了TMSs的d電子結構,增強了氫析出反應活性。研究發現,在堿性純水和海水介質中10mA/cm2電流密度下的過電位僅為4.6和8mV,可穩定工作1000小時。本工作實現了HER催化劑界面結構演變的動態捕捉,為高性能、長壽命電解海水制氫催化劑的設計提供了可行性方案。
 
  相關研究成果以“Engineering interfacial sulfur migration by carbon encapsulation enables low overpotential for durable hydrogen evolution reaction”為題,發表在《自然-通訊》(Nature Communications)上。該工作的第一作者是我所DNL0313組博士研究生李敏。上述工作得到了國家重點研發計劃、國家自然科學基金等項目的支持。(文/圖 李敏)

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