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大連化學物理研究所提出銅納米團簇合成新策略

研發(fā)快訊 2023年02月23日 13:13:50來源:大連化學物理研究所 林欣章、劉超 14133
摘要研究人員提出溶劑介導(dǎo)沉淀合成的新策略(SMPS),高效合成了Cu13H10(SR)3(PPh3)7納米團簇。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,中科院大連化學物理研究所(簡稱“大連化物所”)化石能源與應(yīng)用催化研究部金催化劑設(shè)計與選擇氧化研究組(DNL0809組)黃家輝研究員、劉超副研究員團隊與大連化物所分子反應(yīng)動力學國家重點實驗室化學動力學研究中心(1102組)樊紅軍研究員等合作,在銅納米團簇的可控合成和結(jié)構(gòu)解析研究方面取得新進展。合作團隊提出了溶劑介導(dǎo)沉淀合成原子精確銅納米團簇的新策略,并揭示了其晶體結(jié)構(gòu)和獨特的光學性質(zhì)。
 
  近幾年,原子精確的銅納米團簇受到越來越多的關(guān)注,因為其具有明確的原子組成和精確的晶體結(jié)構(gòu),可以作為模型催化劑用于銅催化反應(yīng)機理研究等領(lǐng)域。盡管目前已有部分銅納米團簇合成的報道,但仍缺乏有效方法合成更多的銅納米團簇,而且已有合成方法還存在產(chǎn)物分離困難、產(chǎn)率低和合成過程復(fù)雜等問題。因此,需要發(fā)展銅納米團簇合成新策略,提高其純度和產(chǎn)率,拓展其應(yīng)用范圍。
 
  本工作中,研究人員提出溶劑介導(dǎo)沉淀合成的新策略(SMPS),高效合成了Cu13H10(SR)3(PPh3)7納米團簇(以下簡稱“Cu13”,其中SR為硫醇配體)。在此方法中,產(chǎn)物Cu13團簇以沉淀形式析出,過量的原料和副產(chǎn)物則保留在溶液中,實現(xiàn)了Cu13納米團簇的高產(chǎn)率和高純度,解決了分離困難的問題。單晶X射線衍射分析表明,Cu13納米團簇內(nèi)核由四個共頂點的四面體組成,具有一個三重對稱軸,不同于常見的二十面體或立方八面體的M13結(jié)構(gòu)。電噴霧電離質(zhì)譜和核磁共振譜證實,Cu13納米團簇含有10個氫原子,并確定了其類型。此外,研究人員還利用DFT方法,模擬了Cu13納米團簇的紫外可見吸收光譜、電子結(jié)構(gòu)和10個氫原子的位置。紫外可見吸收光譜和熒光光譜揭示了Cu13納米團簇獨特的光學吸收和熒光性質(zhì)。該工作不僅提供了一種新穎的SMPS策略高效合成Cu13納米團簇,而且加深了對銅納米團簇結(jié)構(gòu)特性和光學性質(zhì)的認識。
 
  相關(guān)研究成果以“Solvent-mediated precipitating synthesis and optical properties of polyhydrido Cu13 nanoclusters with four vertex-sharing tetrahedrons”為題,發(fā)表在《化學科學》(Chemical Science)上。該工作的第一作者是大連化物所DNL0809組博士畢業(yè)生林欣章。該工作得到國家自然科學基金等項目的資助。
 

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